大气中气相和颗粒相三氟乙酸浓度测定(2)

　　分析化学第1卷

　　第8期胡瑕等：大气中气相和颗粒相三氟乙酸浓度测定

　　3样品的衍生化及净化

　　A不能直接测定本研究采二氟苯胺为衍生剂A与二氟苯胺反应生成A的苯胺产物使用C/M进行测定衍生化产物反应式如下：

　　在扩散管洗脱液（或石英滤膜提取液）中加入17mg/LPPA标准液8μL作为内标滴加0%Cl调节p值再依次加入乙酸乙酯1mL二氟苯胺10μL03g/mLCC溶液0μLNaCl晶体1g放入恒温振荡器中振荡1h；静置分层保留乙酸乙酯相；在水相中加入mL乙酸乙酯振荡10min后静置分层弃去水相；将乙酸乙酯相依次用mL0%Cl溶液、饱和NaCO3溶液、饱和NaCl溶液振荡清洗经g无水NaO过滤旋转蒸发至近干；加入10mL甲苯溶解旋蒸瓶内壁附着物氮吹至1mL；转至活化硅胶柱用10mL甲苯淋洗将淋洗液氮吹浓缩至1mL进行测定A衍生化产物

　　在A的衍生化反应过程中p值、温度等均影响衍生产物的生成为优化衍生条件采用在固定其他参数的条件下测定参数变化对衍生反应的影响

　　标准曲线的测定

　　用微量注射器取100μLA以乙酸乙酯为溶剂配制13mg/LA标准溶液依次取1000和80μLA标准溶液至mL二次蒸馏水中得到031061136和91μg/L的溶液分别进行衍生化处理和测定以A浓度为横坐标A与PPA的峰面积响应比值A为纵坐标作图得到标准工作曲线测定样品浓度换算公式如下：

　　C=m006tq

　　式中Cng/m3为A样品浓度值；mng/L为检出量th为样品采集时间qL/min为流量

　　样品回收率的测定

　　采用长0cm直径08cm的玻璃管作为气体发生装置管内注入80μLA标准溶液将玻璃管与采样装置的入口相连采样泵流量为167L/min采集1h后分别测定每个扩散管吸附的A量计算环形扩散管对气相A的回收率计算公式如下：

　　式中1和是分别指扩散管1和扩散管吸附的A的检测值；CA指从玻璃管中挥发的A量即CA（玻璃管内的A初始值）与C′A（玻璃管内A剩余值）之间的差值

　　为避免样品处理中可能产生的污染在采样和样品衍生化处理中使用空白扩散管（涂层但不采样）用二次蒸馏水提取得空白样进行衍生化处理并测定其A含量此值为空白值在绘制标准曲线和检测实际样品时都同时测定空白值并在检测值中将其扣除

　　3结果与讨论

　　31气相色谱质谱参数条件

　　设置C/M参数＼1＼载气流速为1mL/min无分流进样进样量1μL进样口温度00℃检测器温度0℃离子源温度00℃接口温度0℃A和PPA的定量离子分别为m/z和7

　　ig1IMChromatogramsofderivatestandardsample1trifluoroaceticacidAandpentafluoropropionicacidPPA〖P3〗升温程序：初始温度为0℃恒温min以3℃/min的速率升至60℃恒温min；以30℃/min的速率升至1℃恒温10min图1为A标准样品衍生产物的气相色谱图A苯胺产物的保留时间为68min内标PPA的苯胺产物保留时间为716min

　　3衍生化条件选择

　　分别使用0μLA标准溶液在不同温度和不同p值条件下进行衍生化处理用C/M测定其峰值图分别表示了温度和p值对A衍生化产物的影响结果表明在溶液p=10温度3℃条件下A衍生化产物的响应最大故选定此条件为进行样品衍生化反应的条件

　　33标准曲线和方法的检出限

　　在溶液p值为10温度在3℃条件下取不同量的A标准溶液衍生化后使用C/M测定峰面积绘制的标准曲线见图3标准工作曲线回归方程为y=008x+00611其相关系数R=09991

　　将031μg/L的A标准溶液衍生化后连续7次进样检测结果见表1根据测定值计算出标准偏差（）计算得到值为ng/L取3倍标准偏差值为检出限即66ng/L以采样器流量167L/min采集8h采样量8m3计算方法检出限（ML）为31pg/m3低于Martin方法的检出限＼1＼（采样量：8m3ML：99pg/m3）